摘要:硅在微电子学领域有着极其广泛的应用,但它是一种间接能隙半导体,发光器件领域是它的缺项。利用在硅中掺入铒发光中心,研制出一种新的发光二极管(Si:Er LED),它的发光波长为1.54 μm,恰好满足石英光纤通信的要求。对掺铒硅的电学特性、材料性能、发光机理等进行了总结,发现制约掺铒硅实用化的一些问题,在此基础上得出提高其发光效率的途径,并介绍了掺铒硅器件的行为和未来展望。
关键词:掺铒硅;发光二极管;发光效率;石英光纤通信
在微电子应用中起主导作用的Si,在光子学领域的表现却不尽人意。这是由于Si属间接带隙结构,使其不能有效发光,因而被认为是不适合在光电子领域中应用的。人们想了很多办法以克服它的这个缺陷。其中Si中稀土掺杂的方法为人们所关注。稀土Er3+离子第一激发态到基态的跃迁发出的光波长为1.54/μm,正好对应于标准石英光纤的最小吸收窗口。因此掺铒硅在光通信的应用方面具有极大的潜力。掺铒硅在77 K温度下的PL和EL首先在1983~1985年被Ennen等得到,从而引发了大规模的研究,旨在开发掺铒硅系统的结构、电学和光学性能,并将其扩展到室温工作。然而,直到1993年的研究表明,制作室温下高效发光的掺铒硅器件是不现实的。主要有以下几个原因:
(1)Er在Si中的固溶度低(1 300℃时约1×1016cm-3),阻止了高浓度Er的掺入;
(2)强的非辐射衰减机制,使掺铒硅发光强度从77 K至室温时衰减了3个数量级,室温下的发光几乎测不到;
(3)Er在Si中的辐射寿命为1 ms量级,因而不可能直接调制输出频率高于1 kHz的光。
1993年后,由于高浓度掺铒硅的突破,获得了较详实的理论和实验结果,因而掺铒硅再一次引起了全世界的关注。虽然掺铒硅中尚未获得百分级效率的LEDs与激光,但室温下己实现较强的EL,并己将它们集成为Si基光电子和微电子器件的光源。本文总结了掺铒硅的材料性能、发光机理、以及掺饵硅LED器件的行为和未来展望。
1 掺铒硅的发光机理
1.1 Si中Er的4f电子结构
Er原子的价电子组态为4f126s2。对于Si中的Er,理论计算表明,其+3价态比+2价态更稳定,即一个4f电子被提升到5d轨道上,形成4f116s25d1组态。由Hund定则决定4f11的基态光谱项是4I。自旋一轨道相互作用将4I项分裂成4个多重态(J=15/2,13/2,11/2,9/2)。从第一激发态4I13/2到基态4I15/2的能量间距为0.81 eV左右,但是它们之间的电偶极跃迁是禁戒的(电四极矩和磁偶极矩跃迁几率更小),当Er掺入基质时,周围晶体场的作用将自旋-轨道多重态分裂成-系列Stark能级,这时选择定则可能被破坏,发生辐射跃迁,产生一系列丰富的谱线,谱线的个数和强度同发光中心所处的晶体场密切相关。当晶体场具有Td对称性时,基态4I15/2分裂成两个双重态Γ6,Γ7和3个四重态Γ8;第一激发态4I13/2分裂成一个Γ6,两个Γ7和两个Γ8。当晶体场不具有立方对称性时,基态4I15/2和第一激发态4I13/2的Γ8分裂成两个Kramer双重态。上述过程如图1所示。
图1中(a)为电子一电子相互作用,基态项4I;(b)为自旋-轨道相互作用,产生J=15/2,13/2,11/2,9/2多重态;(c)中Td为晶体场中的Stark能级,对4I15/2的分裂,从上到下分别为Γ8,Γ7,Γ8,Γ8和Γ6;(d)为非立方对称性晶体场中的分裂。