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混合动力汽车用动力蓄电池技术详解
来源:本站整理  作者:佚名  2016-01-15 10:55:05


    二、锂电池
    1.概念及分类
    锂电池是指电化学体系中含有锂(包括金属锂、锂合金和锂离子、锂聚合物)的电池。锂电池大致可分为锂金属电池和锂离子电池两类。锂金属电池通常是不可充电的,且内含金属态的锂。而锂离子电池又可分为液态锂离子电池(LIB),聚合物锂离子电池(PLlB)两大类。
    2. 锂金属电池
    锂金属电池是一类由锂金属或锂合金为负极材料,使用非水电解质溶液的电池。锂金属电池采用金属锂,正极活性物质采用二氧化锰和氟化碳等材料。但由于锂金属电池在充电反应过程中会产生枝晶锂(纤维状结晶),这种现象会导致蓄电池产生两个致命的缺陷:第一个缺陷是对蓄电池特性的影响,那就是以纤维状沉积的金属锂会以100%的效率放电,由此导致蓄电池充放电循环困难,并引起蓄电池的循环寿命和储存等性能的下降;第二个缺陷是枝晶锂通过充放电循环反复形成,枝晶锂可能穿透隔膜,造成蓄电池内部短路,从而发生爆炸。为了解决这些问题,虽然采用了锂合金来替代金属锂,并改进了电解质,但仍无法使锂金属电池实现商品化生产。
    3. 锂离子电池
    为了克服锂金属电池的不足,提高锂电池的安全可靠性,1980年,Armand率先提出了 RCB(Rocking Chair Batteries的缩写,即“摇椅电池”)概念,锂电池负极不再采用金属锂,而是正负极均采用能让怪离子Li+自由脱嵌的活性物质,充电时锂离子Li+从正极脱嵌通过电解质到达负极,得到电子后与碳材料结合变为Li×C6,放电时,锂离子Li+自负极析出,通过电解质到达正极,重新回到层状钴酸锂的骨架中,恢复到充电前的状态。充放电时锂离子Li+的往返嵌入、脱嵌正像摇椅一样摇来摇去,故有人又称锂离子电池为“摇椅电池”,又叫RCB电池。锂离子电池基本上解决了蓄电池的两个技术难题,即安全性差和充放电寿命短的问题。
    锂离子电池的电极为锂金属氧化物和储锂碳材料,根据电解质的不同,锂离子电池一般可分为液态锂离子电池LIB和聚合物锂离子电池PLIB两种。聚合物锂离子电池是一种全新结构的锂离子电池,又称高分子锂电池,聚合物锂离子电池所用的正负极材料与液态锂离子电池都是相同的,工作原理也基本一致,它们的主要区别在于电解质的不同。液态锂离子电池使用的是液体电解质,而聚合物锂离子电池则以固体聚合物电解质来代替,这种聚合物可以是“干态”的,也可以是“胶态”的,目前大部分采用聚合物胶体电解质。聚合物锂离子电池可以采用高分子作正极材料,其质量比能量将会比目前的液态锂离子电池提高50%以上。此外,聚合物锂离子电池在工作电压、充放电循环寿命等方面都比液态锂离子电池有所提高。聚合物锂离子电池的出现是锂离子电池发展历史上的一个重大突破,被誉为下一代锂离子电池。液态锂离子电池在正常使用的情况下,可使用500次循环以上,达铅酸电池的2~3倍。
    4. 锂离子电池的结构
    如图38所示,锂离子电池主要由正极、负极、电解质、隔膜、正极引线、负极引线、中心端子、绝缘材料、安全阀、密封圈、PTC(正温度控制端子)和蓄电池壳(或盖板)组成。负极与蓄电池壳接触,并且将负极镍带点焊在蓄电池壳内壁上,隔膜处于正极和负极之间,起隔离作用;正极片被包在内层,正极极耳将正极与蓄电池壳连为一体,正极极耳缠有高温胶纸;电解质分布于极片、隔膜纸及蓄电池内部,电芯底部缠有普通胶纸。

    5. 正负极材料
 (1)氧化钻锂LiCoO2  氧化钻锂是最早商业化使用的正极材料,也是目前最常用和用量最大的正极材料。该材料的电化学特性优异,初次循环不可逆容量损失小,充放电效率高,热稳定性好,循环寿命长和3. 6 V的工作电压。但是钴材料成本较高,资源缺乏,因此必须开发少用钴、不用钴的廉价材料,从而大大降低锂电池的成本。
(2)氧化镍锂LiNiO2  LiNiO2具有价格和储量上的优势,其实际容量已接近锂论容量的70%~80 %。LiNiO2具有自放电率低,没有环境污染,对电解质的要求低等优点。但其初次放电效率仅为85%左右,此外蓄电池的热稳定性可能引起安全问题。只有提高其充电效率和热稳定性,并在制备方法上适应工业生产的要求,才有更好的实用性。
(3)氧化锰锂LiMn2 O4  LiMn2O4不仅在价格上占优势,而且具有安全性好、无环境污染、毒性低、易回收、工作电压高、成本低廉的特点,其三维的隧道结构,比层间化合物更有利于锂离子的嵌入和脱出。但HMn2O4与电解质的相容性不佳,其高温和高电压下的循环寿命也是问题。LiMn2O4是现在和今后一段时间内锂离子电池的主要研究对象,也是最有前景的正极材料。

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